COD的定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度、時(shí)間及催化劑的有無等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果。另一方面，在同樣條件下也會(huì)因水體中還原性物質(zhì)的種類與濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。化學(xué)需氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。對(duì)于COD來說，它并不是單一含義的指標(biāo)，隨著測(cè)定方法的不同，測(cè)定值也不同，它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合性指標(biāo)，主要是水體受有機(jī)物污染的綜合性指標(biāo)。

根據(jù)氧化劑種類不同，分為CODCr和CODMn。

（1）CODMn指的高錳酸鉀法，因?yàn)檠趸时容^低只有45%左右，所以通常被使用于地表水種COD的一個(gè)含量，用高錳酸鉀指數(shù)來表示。

（2）CODCr指的是重鉻酸鉀法，需要經(jīng)過165度高溫消解20分鐘再進(jìn)行測(cè)定。氧化率在95%以上。檢測(cè)精度比較高。所以國標(biāo)要求污水中的COD測(cè)定，必須采用重鉻酸鉀法。

在重鉻酸鉀法中常用的是回流滴定法和快速消解光度法。

回流滴定法原理：在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，加熱消解反應(yīng)液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2H，消解液自然冷卻后，加水稀釋，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價(jià)鉻，故稱為重鉻酸鹽法。

快速消解光度法原理：

（1）試樣中加入定量的重鉻酸鉀，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為屏蔽劑，在165度條件下加熱消解20min，用分光光度法測(cè)量六價(jià)鉻或者三價(jià)鉻含量，確定COD數(shù)值。

（2）低量程檢測(cè)LR試劑（10-150mg/L），檢測(cè)六價(jià)鉻的含量，檢測(cè)波長為450nm，其濃度大小跟吸光度成反比，吸光度越大，數(shù)據(jù)越低。吸光度很高時(shí)，對(duì)應(yīng)儀器的表現(xiàn)為顯示LLLL。

（3）高量程檢測(cè)HR試劑（100-1500mg/L），檢測(cè)三價(jià)鉻的含量，檢測(cè)波長為610nm，其濃度大小跟吸光度成正比，吸光度越大，數(shù)據(jù)越高。吸光度很高時(shí)，對(duì)應(yīng)儀器表現(xiàn)為顯示HHHH。

快速消解光度法的優(yōu)勢(shì)：時(shí)間上：從原來的120分鐘減少到20分鐘。操作上：繁瑣的操作流程到現(xiàn)在只需幾步即可。試劑上：傳統(tǒng)的回流法需要消耗25ml的重鉻酸鉀溶液，30ml的硫酸銀溶液，20ml的樣品，以及大量的自來水用于回流。現(xiàn)在快速消解法只需要用0.75ml的重鉻酸鉀溶液，2.25ml硫酸銀溶液，2ml的樣品即可，無需大量的回流水。